您好，新员工在入职当天签订劳动合同后发生工伤，即使尚未参加工伤保险，也可以申请工伤认定。工伤认定主要依据事故是否发生在工作时间和工作场所内、因工作原因造成，与单位是否已参保无关。用人单位应在事故伤害发生之日起30日内向参保地社会保险行政部门提出工伤认定申请。